• Алюминий хром молибден кремний описание. Молибденовые сплавы. Химические свойства и характеристики

    Любые молибденовые сплавы относятся к тяжелым, учитывая присутствие тугоплавкого металла в качестве основы. Чистый молибден с присадками или соединение, легированное другими металлами, имеет высокие прочностные характеристики, обладает устойчивостью к внешним факторам окружающей среды, коррозии, воздействию экстремально высоких температур.

    Химические свойства и характеристики

    Молибден занимает особое место в ряду металлов. С его помощью удаётся получать сплавы , которые используются в точных измерительных приборах, противовесах, реактивных двигателях, экранах плавильных печей, в самых разнообразных механизмах и ответственных установках.

    Mo располагается в 5-й группе и 5-м периоде в таблице химических элементов Менделеева. Плотность при обычной комнатной температуре составляет 10.200 кг/м3, а показатели температуры плавления достигают 2620±10°С. Он передаёт сплавам удивительные свойства: термостойкость, прочность, надёжность, малый коэф. расширения при воздействии высоких температур, незначительное сечение захвата нейронов. При этом по показателям теплопроводности уступает меди, но становится впереди железа. В плане обработки является более простым, по сравнению с вольфрамом. Но последний тугоплавкий металл демонстрирует лучшую механическую прочность.

    По своим свойствам и характеристикам молибденовые сплавы максимально приближены к чистому металлу, особенно если основа занимает большой процент от общей массы. Сплавы вольфрам-молибден вовсе наделены лучшими свойствами обоих элементов. При варьировании соотношений тугоплавких металлов в одном соединении можно получать полуфабрикат либо готовое изделие с нужными параметрами.

    Одним из существенных недостатков Mo технологи выделяют подверженность окислению при температуре выше 500°С. При этом легирование хоть и не позволяет решить полностью эту проблему, зато помогает повысить показатели жаропрочности и уменьшить хрупкость (например, путём введения оксида лантана), увеличить время нахождения детали в условиях повышенной нагрузки. При добавлении определённых компонентов увеличивается время рекристаллизации.

    Виды и особенности сплавов

    Вольфрам-молибден. Из соединения на основе тугоплавких металлов получают тигли и экструдированные заготовки, горячекатаные листы, пластины, кольца, детали для оснастки высокотемпературных и водородных печей, распыляемых мишеней. При определённой обработке можно получить изделия сложной формы.
    Никель-молибденовые сплавы. Наиболее распространённое сочетание, выпускается различных марок. Применимы для легирования сталей, они распространены в изготовлении контейнеров/ёмкостей для радиоактивных элементов, обладая большим коэффициентом поглощения гамма-лучей, чем свинец. Легирование в данном случае более экономически выгодное, если сравнивать в использованием чистого Mo. При этом характеристики готовых изделий практически идентичны. Коллиматоры, дозиметрическое оборудование и защитные блоки/экраны также изготавливают из таких сплавов.
    Соединения хром-молибден. Хром повышает прочность соединения, делает его жаростойким и кислотоупорным. Сплавы с добавлением кобальта используют при производстве искусственных зубов, коронок, мостов. Твёрдые, но при этом в меру эластичные соединения не подвергаются коррозии, не вступают в реакцию с биологическими жидкостями, пищей и напитками.

    Помимо приобретения молибденовых сплавов с никелем, вольфрамом и другими металлами, возможен заказ дополнительных услуг – обработка полуфабрикатов и готовых деталей различными механическими и химическими способами для придания им определённых качеств.

    Как выгодно купить молибденовый сплав?

    В компании можно заказать изготовление тяжелых сплавов на основе тугоплавких металлов. Купить молибденовый сплав можно и распространённой, и редкой марки. Перед заказом рекомендуем обратиться к специалистам компании. Многолетний опыт технологом и чёткая отлаженная производственная линий дают возможность строго соблюдать регламенты ГОСТ при изготовлении порошка, заготовок в виде слитков и штабиков, а также любых сложных изделий из хром-молибденовых сплавов, соединений с включением никеля, вольфрама и проч. металлов в состав. Звоните прямо сейчас – узнайте о возможности оформления заявки на партию нужного объёма либо на изготовление деталей по индивидуальным чертежам.

    В состав шестой группы элементов периодической системы входят хром 24 Cr, молибден 42 Мо, вольфрам 74 W и радиоактивный металл сиборгий 106 Sg. Хром встречается в природе в виде четырех стабильных изотопов, из которых преобладает 52 Cr (83.8%). Природные молибден и вольфрам представляют сложную смесь, соответственно, семи и пяти изотопов, большинство из которых встречается в земной коре в сопоставимых количествах. Так, доминирующий нуклид молибден-98 составляет всего 24% от общего числа от атомов молибдена.

    В 1778 г. шведский химик К. Шееле получил из минерала молибденита MoS 2 оксид МоО 3 , при восстановлении которого углем четырьмя года позднее Р. Хьельм выделил новый элемент – молибден. Название его происходит от греческого “molybdos” (молибдос) – свинец. Конфуз связан с тем, что такие мягкие материалы, как графит, свинец и молибденит MoS 2 , использовали ранее как грифели для письма. C этим связано название графита “black lead” – черный свинец.

    В 1781 г. К. Шееле и Т. Вергман выделили оксид нового элемента из минерала CаWO 4 (шеелита). Спустя два года испанские химики – братья Дж. и Ф. д’Элуар показали, что тот же элемент является составной частью минерала (Fe, Mn)WO 4 – вольфрамита. Его название происходит от немецкого Wolf Rahm – волчья пена. При выплавке олова большое количество металла терялось, переходя в шлак. Это было вызвано тем, что вольфрамит, сопутствующий касситериту, препятствовал восстановлению олова. Средневековые металлурги говорили, что вольфрамит пожирает олово, как волк овцу. Восстановлением вольфрамита углем они получили и новый металл, названный вольфрамом.

    В 1797 г. французский химик Л. Воклен изучал свойства оранжево-красного минерала крокоита PbCrO 4 , присланного ему из Сибири русским геологом М. Палласом. При кипячении минерала с поташом он получил оранжево-красный раствор

    3PbCrO 4 +3K 2 CO 3 + H 2 O = Pb 3 (CO 3) 2 (OH) 2 ¯ + 3K 2 CrO 4, + CO 2 ­,

    из которого выделил хромат калия, затем хромовый ангидрид и, наконец, восстановлением CrO 3 углем – новый металл хром. Название этого элемента происходит от греческого “chroma” – цвет и связано с разнообразием окраски его соединений. Минерал хромит, важнейшее современное сырье для производства хрома, был найден на Урале в 1798 г.

    Сиборгий впервые получен в 1974 г американскими учеными под руководством Алберта Гиорсо в Беркли (США). Синтез элемента в количестве нескольких атомов проводили по реакциям:

    18 O + 249 Cf 263 106 Sg + 4 1 n,

    248 Cf + 22 Ne 266 106 Sg + 4 1 n

    Период полураспада наиболее долгоживущего изотопа 266 Sg равен 27,3 с. Элемент назван в честь американского физика и химика Гленна Сиборга.

    Следуя общим тенденциям заполнения d-подуровня при движении по периоду для элементов шестой группы, нужно было бы предположить конфигурацию валентных электронов в основном состоянии (n-1)d 4 ns 2 , что, однако, реализуется только в случае вольфрама. В атомах хрома и молибдена выигрыш энергии, вызванный стабилизацией наполовину заполненного подуровня и полным отсутствием дестабилизирующего вклада энергии спаривания, оказывается выше энергии, которую необходимо затратить на переход одного из s-электронов на d-подуровень. Это приводит к «перескоку» электрона (см. раздел 1.1) и электронной конфигурации (n-1)d 5 ns 1 у атомов хрома и молибдена. Радиусы атомов и ионов (табл. 5.1) возрастают при переходе от хрома к молибдену и практически не изменяются при дальнейшем переходе к вольфраму, их близкие значения у молибдена и вольфрама являются следствием лантанидного сжатия. В то же время, несмотря на это, разница в свойствах между этими двумя элементами оказывается гораздо более заметной, чем между 4d- и 5d-элементами четвертой и пятой групп (цирконием и гафнием, ниобием и танталом): по мере удаления от третьей группы влияния лантанидного сжатия на свойства атомов ослабевает. Величины первых энергий ионизации при переходе от хрома к вольфраму увеличиваются, как и у элементов 5-ой группы.

    Таблица 5.1. Некоторые свойства элементов 6-ой группы

    Свойства 24 Cr 42 Mo 74 W
    Число стабильных изотопов
    Атомная масса 51.9961 95.94 183.84
    Электронная конфигурация 3d 5 4s 1 4d 5 5s 1 4f 14 5d 4 6s 2
    Атомный радиус * , (нм) 0.128 0.139 0.139
    Энергии ионизации, кДж/моль:
    Первая (I 1) 653,20 684,08 769,95
    Вторая (I 2) 1592,0 1563,1 1707,8
    Третья (I 3) 2991,0 2614,7
    Четвертая (I 4) 4737,4 4476,9
    Пятая (I 5) 6705,7 5258,4
    Шестая (I 6) 8741,5 6638,2
    Ионные радиусы ** , нм:
    Э (VI) 0.044 0.059 0.060
    Э (V) 0.049 0.061 0.062
    Э (IV) 0.055 0.065 0.066
    Э (III) 0.061 0.069
    Э (II) *** 0.073 (нс), 0.080 (вс)
    Электроотрицательность по Полингу 1.66 2.16 2.36
    Электроотрицательность по Оллреду-Рохову 1.56 1.30 1.40
    Степени окисления **** (–4), (–2), (–1), (+2), +3, (+4), (+5), +6 (–2), (–1), (+2), +3, (+4), (+5), +6 (–2), (–1), (+2), (+3), (+4), +5, +6

    * Для координационного числа КЧ = 12.

    ** Для координационного числа КЧ = 6.

    *** Указан радиус для низко- (нс) и высокоспинового (вс) состояний.

    **** В скобках указаны неустойчивые степени окисления.

    В различных соединениях элементы хром, молибден и вольфрам проявляют степени окисления от –4 до +6 (табл. 5.1). Как и в других группах переходных металлов, устойчивость соединений с высшей степенью окисления, а также координационные числа возрастают от хрома к вольфраму. Хром, подобно другим d-металлам, в низших степенях окисления имеет координационное чило 6, например, 3+ , – . По мере увеличения степени окисления ионный радиус металла неизбежно уменьшается, что приводит к понижению его координационного числа. Именно поэтому в более высоких степенях окисления в кислородных соединениях хром имеет тетраэдрическое окружение, реализуемое, например, в хроматах и дихроматах, независимо от кислотности среды. Процесс поликонденсации хромат-ионов, последовательно приводящий к дихроматам, трихроматам, тетрахроматам и, наконец, к гидратированному хромовому ангидриду, представляет собой лишь последовательное увеличение цепи из тетраэдров CrO 4 , соединенных общими вершинами. Для молибдена и вольфрама тетраэдрические анионы, напротив, устойчивы лишь в щелочной среде, а при подкислении повышают координационное число до шести. Образовавшиеся металл-кислородные октаэдры МО 6 через общие ребра конденсируются в сложные изополианионы, не имеющие аналогов в химии хрома. С увеличением степени окисления усиливаются кислотные и окислительные свойства. Так, гидроксид Cr(OH) 2 проявляет только основные, Cr(OH) 3 – амфотерные, а H 2 CrO 4 – кислотные свойства.

    Соединения хрома(II) – сильные восстановители, мгновенно окисляющиеся кислородом воздуха (Рис. 5.1. Диаграмма Фроста для хрома, молибдена и вольфрама). Их восстановительная активность (Е о (Сr 3+ /Cr 2+) = –0.41 В) сопоставима с аналогичными соединениями ванадия.

    Таблица 5.2. Стереохимия некоторых соединений Cr, Mo и W

    Степень окисления Координационные числа Стереометрия Cr Mo, W
    -4 (d 10) Тетраэдр Na 4
    -2 (d 8) Тригональная бипирамида Na 2 Na 2
    -1 (d 7) Октаэдр Na 2 Na 2
    0 (d 6) Октаэдр [Сr(CO) 6 ]
    +2 (d 4) Плоскоквадратные -
    Квадратная пирамида - 4 -
    Октаэдр K 4 CrF 2 , CrS Me 2 W(PMe 3) 4
    +3(d 3) Тетраэдр - 2–
    Октаэдр 3+ 3 -
    +4(d 7) Октаэдр K 2 2 -
    Додекаэдр - 4 -
    +5(d 1) Октаэдр K 2 -
    +6(d o) Тетраэдр CrO 4 2 - MO 4 2 -
    Октаэдр CrF 6 в изополисоединениях
    ? - 2 -

    Для хрома наиболее характерна степень окисления +3 (рис. 5.1). Высокая стабильность соединений Cr(III) связана с как с термодинамическими факторами - симметричной d 3 конфигурацией, обеспечивающей высокую прочность связи Cr(III) – лиганд за счет большой энергии стабилизации кристаллическим полем (ЭСКП) в октаэдрическом поле () лигандов, так и с кинетической инертностью октаэдрических катионов хрома(III). В отличие от соединений молибдена и вольфрама в высших степенях окисления, соединения хрома(VI) – сильные окислители E 0 ( /Cr 3+) = 1.33 В. Хромат-ионы могут быть восстановлены водородом в момент выделения в солянокислом растворе до ионов Cr 2+ , молибдаты – до соединений молибдена(III), а вольфраматы – до соединений вольфрама(V).

    Соединения молибдена и вольфрама в низших степенях окисления содержат связи металл – металл, то есть являются кластерами. Наиболее известны октаэдрические кластеры. Так, например, дихлорид молибдена, содержит в своем составе группировки Mo 6 Cl 8: Cl 4 . Лиганды, входящие в состав кластерного иона, связаны намного прочнее внешних, поэтому при действии спиртового раствора нитрата серебра удается осадить лишь одну треть всех атомов хлора. Связи металл-металл найдены и в некоторых соединениях хрома(II), например, карбоксилатах.

    Несмотря на близость стехиометрии соединений элементов шестой группы хрома и группы серы, в атомах которых содержится одинаковое число валентных электронов, между ними наблюдается лишь отдаленное сходство. Так, например, сульфат-ион имеет те же размеры, что и хромат, и может изоморфно замещать его в некоторых солях. Оксохлорид хрома(VI) по способности к гидролизу напоминет хлористый сульфурил. В то же время, сульфат-ионы в водных растворах практически не проявляют окислительных свойств, а селенаты и теллураты не обладают способностью образовывать изополисоединения, хотя отдельные атомы этих элементов могут входить в их состав.

    По сравнению с d-элементами четвертой и пятой групп катионы хрома, молибдена и вольфрама характеризуются гораздо более высокой пирсоновской «мягкостью», которая возрастает вниз по группе. Следствием этого является богатая химия сульфидных соединений, особенно развитая у молибдена и вольфрама. Даже хром, обладающий наибольшей жесткостью по сравнению с другими элементами группы, способен заменить кислородное окружение на атомы серы: так, при сплавлении оксида хрома(III) с роданидом калия может быть получен сульфид KCrS 2 .

    5.2. Распространенность в природе. Получение и применение простых веществ.

    Элементы шестой группы относятся к четным и поэтому более распространены, чем нечетные элементы 5-ой и 7-ой групп. Их природная плеяда состоит из большого числа изотопов (табл. 5.1). Наиболее распространен в природе хром. Его содержание в земной коре составляет 0.012% масс и сравнимо с распространенностью ванадия (0.014 % масс) и хлора (0.013% масс). Молибден (3×10 -4 % масс) и вольфрам (1×10 -4 % масс) относятся к редким и рассеянным металлам. Важнейший промышленный минерал хрома – хромистый железняк FeCr 2 О 4 . Реже встречаются другие минералы – крокоит PbCrО 4 , хромовая охра Cr 2 О 3 . Основная форма нахождения молибдена и вольфрама в природе – полевые шпаты, пироксены. Из минералов молибдена наибольшее значение имеет молибденит MoS 2 , в основном, благодаря тому, что он не содержит значительных количеств других металлов, что существенно облегчает переработку руды. Продуктами его окисления в природных условиях являются вульфенит PbMoО 4 и повеллит CaMoO 4 . Важнейшие минералы вольфрама – шеелит CaWO 4 и вольфрамит (Fe,Mn)WO 4 , однако среднее содержание вольфрама в рудах крайне низко – не более 0,5%. Благодаря близости свойств молибдена и вольфрама, существуют полные твердые растворы СаМоО4-CaWO4 и PbMoO4-PbWO4.

    Для многих технических целей нет необходимости разделять железо и хром, содержащиеся в хромистом железняке. Сплав, образующийся при восстановлении его углем в электропечах

    FeCr 2 O 4 + 4C Fe + 2Cr + 4CO­,

    под названием феррохром широко применяется в производстве нержавеющих сталей. Если в качестве восстановителя используют кремний, то получают феррохром с низким содержанием углерода, идущий на производство прочных хромовых сталей.

    Чистый хром синтезируют восстановлением оксида Cr 2 O 3 алюминием

    Сr 2 O 3 + 2Al = 2Cr + Al 2 O 3

    или кремнием

    2Cr 2 O 3 + 3Si = 4Cr + 3SiO 2 .

    При алюминотермическом способе предварительно подогретую шихту из оксида хрома(III) и порошка алюминия с добавками окислителя (Сноска: теплоты, выделяющейся при восстановлении оксида хрома алюминием, недостаточно для самопроизвольного протекания процесса. В качестве окислителя используют дихромат калия, пероксид бария, хромовый ангидрид) загружают в тигель. Реакцию инициируют поджиганием смеси алюминия и пероксида натрия. Чистота получаемого металла определяется содержанием примесей в исходном оксиде хрома, а также в восстановителях. Обычно удается получить металл 97-99%-ной чистоты, содержащий небольшие количества кремния, алюминия и железа.

    Для получения оксида хромистый железняк подвергают окислительному плавлению в щелочной среде

    4FeCr 2 O 4 + 8Na 2 CO 3 + 7O 2 8Na 2 CrO 4 + 2Fe 2 O 3 + 8CO 2 ,

    а образующийся при этом хромат Na 2 CrO 4 обрабатывают серной кислотой.

    2Na 2 CrO 4 + 2H 2 SO 4 = Na 2 Cr 2 O 7 + 2NaHSO 4 + H 2 O

    На некоторых промышленных установках вместо серной кислоты используют углекислый газ, проводя процесс в автоклавах под давлением 7 – 15 атм.

    2Na 2 CrO 4 + H 2 O + 2CO 2 = Na 2 Cr 2 O 7 + 2NaHCO 3 .

    При обычном давлении равновесие реакции смещено влево.

    Затем выкристаллизовавшийся бихромат натрия Na 2 Cr 2 O 7 ×2Н 2 О обезвоживают и восстанавливают серой или углем

    Na 2 Cr 2 O 7 + 2C Cr 2 O 3 + Na 2 CO 3 + CO.

    Наиболее чистый хром в промышленности получают либо электролизом концентрированного водного раствора хромового ангидрида в серной кислоте, раствора сульфата хрома(III) Cr 2 (SO 4) 3 или хромо-аммонийных квасцов. Хром чистотой выше 99 %, выделяется на катоде, выполненном из алюминия или нержавеющей стали. Полная очистка металла от примесей азота или кислорода достигается выдерживанием металла в атмосфере водорода при 1500 °C или перегонкой в высоком вакууме. Электролитический способ позволяет получать тонкие пленки хрома, поэтому он используется в гальванопластике.

    Для получения молибдена обогащенную методом флотации руду обжигают

    900 – 1000 ºС

    2MoS 2 + 7O 2 = 2MoO 3 + 4SO 2 .

    Образующийся оксид при температуре реакции отгоняется. Затем его дополнительно очищают возгонкой или же растворяют в водном растворе аммиака

    3MoO 3 + 6NH 3 + 3H 2 O = (NH 4) 6 Mo 7 O 24 ,

    перекристаллизовывают и вновь разлагают на воздухе до оксида. Порошок металла получают восстановлением оксида водородом:

    MoO 3 + 3H 2 = Mo + 3H 2 O,

    прессуют и сплавляют в дуговой печи в атмосфере инертного газа либо переводят в слиток методом порошковой металлургии. Суть его заключается в производстве изделия из тонких порошков путем формования холодным прессованием и последующей высокотемпературной обработкой. Технологический процесс изготовления изделий из металлических порошков включает подготовку смеси, формование заготовок или изделий и их спекание. Формование осуществляется путем холодного прессования под большим давлением (30–1000 МПа) в металлических формах. Спекание изделий из однородных металлических порошков производится при температуре, достигающей 70–90 % температуры плавления металла. Во избежание окисления спекание проводят в инертной, восстановительной атмосфере или в вакууме. Так, порошок молибдена сначала прессуют в стальных пресс-формах. После предварительного спекания (при 1000-1200 °C) в атмосфере водорода заготовки (штабики) нагревают до 2200-2400 °C. При этом отдельные кристаллиты плавятся с поверхности и слипаются друг с другом, образуя единый слиток, который подвергают ковке.

    Исходным веществом для производства вольфрама служит его оксид WO 3 . Для его получения руду (шеелит CaWO 4 или вольфрамит FeWO 4), предварительно обогащенную флотацией в растворах поверхностно-активных веществ, подвергают щелочному или кислотному вскрытию. Щелочное вскрытие проводят, разлагая концентрат в автоклавах раствором соды при 200 оС

    CaWO 4 + Na 2 CO 3 =Na 2 WO 4 + CaCO 3 ¯ .

    Равновесие смещается вправо за счет использования трехкратного избытка соды и выпадения в осадок карбоната кальция. По другому методу вольфрамитовые концентраты разлагают нагреванием с крепким раствором едкого натра или спеканием с содой при 800-900 °C

    CaWO 4 + Na 2 CO 3 =Na 2 WO 4 + CO 2 ­ + CaО.

    Во всех случаях конечным продуктом разложения является вольфрамат натрия, который выщелачивают водой. Образовавшийся раствор подкисляют и осаждают вольфрамовую кислоту

    Na 2 WO 4 + 2HCl = H 2 WO 4 ¯ + 2NaCl.

    Кислотное вскрытие шеелита также приводит к вольфрамовой кислоте:

    CaWO 4 + 2HCl = H 2 WO 4 ¯ + CaCl 2 .

    Выделившийся осадок вольфрамовой кислоты обезвоживают

    H 2 WO 4 = WO 3 + Н 2 О.

    Образующийся при этом оксид восстанавливают водородом

    WO 3 + 3H 2 = W + 3Н 2 О.

    Оксид, идущий на производство вольфрама высокой чистоты, предварительно очищают растворением в аммиаке, кристаллизацией паравольфрамата аммония и последующим его разложением.

    При восстановлении оксида металлический вольфрам также получается в виде порошка, который прессуют и спекают при 1400 ºС, а затем нагревают штабик до 3000 ºС, пропопуская через него электрический ток в атмосфере водорода. Приготовленные таким способом вольфрамовые штабики приобретают пластичность, из них, например, вытягивают вольфрамовые нити для электрических ламп накаливания. Крупнокристаллические слитки вольфрама и молибдена получают электронно-лучевой плавкой в вакууме при 3000-3500 о С.

    Хром применяется в металлургии при производстве нержавеющих сталей, обладающих уникальной устойчивостью к коррозии. Добавление к железу всего нескольких процентов хрома делает металл более восприимчивым к термической обработке. Хромом легируют стали, идущие на изготовление пружин, рессор, инструментов, подшипников. Дальнейшее увеличение содержания хрома в стали приводит к резкому изменению ее механических характеристик – снижению износостойкости, появлению хрупкости. Это связано с тем, что при содержании в стали хрома более 10 % весь содержащийся в ней углерод переходит в форму карбидов. В то же время такая сталь практически не подвержена коррозии. Нержавеющая сталь самой распространенной марки содержит 18 % хрома и 8 % никеля. Содержание углерода в ней очень невелико – до 0,1 %. Из нержавеющей стали изготавливают лопатки турбин, корпуса подводных лодок, а также трубы, металлочерепицу, столовые приборы. Значительное количество хрома идёт на декоративные коррозионно-стойкие покрытия, которые не только придают изделиям красивый внешний вид и увеличивают срок их эксплуатации, но и усиливают износостойкость деталей машин и инструмента. Хромовое покрытие с подслоем меди и никеля хорошо защищает сталь от коррозии, придавая изделиям красивый внешний вид. Защитно-декоративному хромированию подвергают детали автомобилей, велосипедов, приборов, в них толщина наносимой пленки обычно не превышает 5 мкм. По отражательной способности хромовые покрытия уступают лишь серебряным и алюминиевым, поэтому их широко используют в производстве зеркал, прожекторов. Никелевые сплавы, содержащие до 20 % хрома (нихромы), применяются для изготовления нагревательных элементов – они обладают высоким сопротивлением, и при прохождении тока сильно нагреваются. Добавка к таким сплавам молибдена и кобальта сильно увеличивает их жаростойкость – из таких сплавов делают лопатки газовых турбин. Наряду с никелем и молибденом, хром входит в состав металлокерамики – материала, используемого при протезировании зубов. Соединения хрома используются в качестве зеленых (Cr 2 O 3 , CrOOH), желтых (PbCrO 4 , CdCrO 4) и оранжевых пигментов. Многие хроматы и дихроматы находят применение в качестве ингибиторов коррозии (CaCr 2 O 7 , Li 2 CrO 4 , MgCrO 4), средств сохранения древесины (CuCr 2 O 7), фунгицидов (Cu 4 CrO 7 ×xH 2 O), катализаторов (NiCrO 4 , ZnCr 2 O 4). Мирвоое производство хрома в настоящее время превышает 700 тыс. тонн в год.

    Молибден также используют в металлургии для создания твердых и износоустойчивых, химически стойких и жаропрочных конструкционных сплавов, в качестве легирующей добавки к броневым сталям. Коэффициенты термического расширения молибдена и некоторых сортов стекла (их называют «молибденовым стеклом») близки, поэтому из молибдена изготавливают вводы в стеклянные электровакуумные приборы и колбы мощных источников света. Благодаря сравнительно малому сечению захвата тепловых нейтронов (2,6 барн), молибден применяют в качестве конструкционного материала в ядерных реакторах. Молибденовая проволока, ленты и прутки служат нагревательными элементами, теплозащитными экранами в вакуумных установках. Молибден, легированный титаном, цирконием, ниобием, вольфрамом, используется в авиации и ракетной технике для изготовления газовых турбин и деталей двигателей.

    Вольфрам – лучший материал для нитей и спиралей в лампах накаливания, катодов радиоламп и рентгеновских трубок. Высокая рабочая температура (2200-2500 о С) обеспечивает большую светоотдачу, а низкая скорость испарения и способность удерживать форму, (не провисать при нагревании до 2900 о С) – длительный срок службы нитей накаливания. Вольфрам применяют также для создания твердых, износоустойчивых и жаропрочных сплавов в машиностроении, ракетной технике. Стали, содержащие 20% вольфрама, обладают способностью к самозакалке – из них изготовляют лезвия режущих инструментов. Вольфрамовые сплавы выгодно сочетают жаропрочность и жаростойкость не только на влажном воздухе, но и во многих агрессивных средах. Например, при введении в никель 10% вольфрама, его коррозионная устойчивость возрастает в 12 раз. Вольфрам-рениевые термопары позволяют измерять температуры до 3000 оС.

    Хром , никель и молибден являются важнейшими легирующими элементами сталей . Их применяют в различных сочетаниях и получают различные категории легированных сталей: хромистые, хромоникелевые, хромоникельмолибденовые и тому подобные легированные стали.

    Влияние хрома на свойства сталей

    Стремление хром образовывать карбиды является средним среди других карбидообразующих легирующих элементов . При низком соотношении Cr/C содержания хрома по отношению к железу образуется только цементит вида (Fe,Cr) 3 C. С увеличением отношения содержания хрома и углерода в стали Cr/C появляются хромистые карбиды вида (Cr,Fe) 7 C 3 или (Cr,Fe) 2 3C 6 или оба. Хром повышает способность сталей к термическому упрочнению, их стойкость к коррозии и окислению, обеспечивает повышение прочности при повышенных температурах, а также повышает сопротивление абразивному износу высокоуглеродистых сталей.

    Карбиды хрома являются и износостойкими. Именно они обеспечивают стойкость стальным лезвиям – не зря из хромистых сталей изготавливают лезвия ножей. Сложные хроможелезистые карбиды входят в твердый раствор аустенита очень медленно – поэтому при нагреве таких сталей под закалку требуется более длительная выдержка при температуре нагрева. Хром по праву считается самым важным легирующим элементом в сталях. Добавление хрома в стали побуждает примеси, такие как фосфор, олово, сурьма и мышьяк сегрегировать к границам зерен, что может вызвать в сталях отпускную хрупкость.

    Влияние никеля на свойства сталей

    Никель не образует в сталях карбидов. В сталях он является элементом, способствующим образованию и сохранению аустенита . Никель повышает упрочняемость сталей. В комбинации с хромом и молибденом никель еще больше повышает способность сталей к термическому упрочнению, способствует повышению вязкости и усталостной прочности сталей. Растворяясь в феррите никель повышает его вязкость. Никель увеличивает сопротивление коррозии хромоникелевых аустенитных сталей в неокисляющих кислотных растворах.

    Влияние молибдена на свойства сталей

    Молибден с готовностью образует в сталях карбиды. Он растворяется в цементите только немного. Молибден образует карбиды молибдена, как только содержание углерода в стали становится достаточно высоким. Молибден способен обеспечивать дополнительное термическое упрочнение в ходе отпуска закаленных сталей. Он повышает сопротивление сталей ползучести низколегированных при высоких температурах.

    Добавки молибдена способствуют измельчению зерна сталей, повышают упрочняемость сталей термической обработкой, увеличивают усталостную прочность сталей. Легированные стали с содержанием молибдена 0,20-0,40 % или такое же количество ванадия замедляют возникновение отпускной хрупкости, но не устраняют ее полностью. Молибден повышает коррозионную стойкость сталей и поэтому широко применяется в высоколегированных ферритных нержавеющих сталях и в хромоникелевых аустенитных нержавеющих сталях. Высокое содержание молибдена снижает склонность нержавеющей стали к точечной (питтинговой) коррозии. Молибден оказывает очень сильное упрочнение твердого раствора аустенитных сталей, которые применяются при повышенных температурах.